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在金屬粘合劑領(lǐng)域,國外研究者也常常將一些有機(jī)酸鈷鹽用來增強(qiáng)橡膠與金屬的粘合力。美國專利4,076,668所介紹的環(huán)烷酸鈷,辛酸鈷和高油酸鈷等等。實(shí)際上,除了鈷之外,還有許多過渡金屬的有機(jī)酸都具有增強(qiáng)橡膠與金屬的粘合功能,如鎳、鋅、鉬等等。美國專利6,809,138介紹硬脂酸鎳/鋅,環(huán)烷酸鎳/鋅,乙酰丙酮鎳/鋅等。美國專利3,991,130提出了一種改進(jìn)可硫化的彈性體與金屬表面粘合力的方法,即在彈性體中引入有機(jī)鎳鹽并且在彈性體與金屬表面接觸時(shí)硫化彈性體。同時(shí),國外有些專利還指出,單獨(dú)使用鎳、鋅、鉬等金屬鹽,其粘合效果可能不如鈷鹽,但是如果將它們按照某種比例配合使用,就可以獲得很好的粘合強(qiáng)度,甚至超過單獨(dú)使用鈷鹽粘合體系。日本專利11246835曾報(bào)道,新癸酸鈷與少量新癸酸鉬或環(huán)烷酸鉬按照一定比例配合,可以起協(xié)同效應(yīng),比純鈷鹽粘合體系,具有更好的橡膠與鋼絲的粘合強(qiáng)度,且經(jīng)熱老化和濕熱老化后,其粘合強(qiáng)度保持率更高。丙烯酸金屬鹽常被添加到各種未交聯(lián)的橡膠中,進(jìn)而改進(jìn)該體系與金屬的粘合。RichardCostin等,發(fā)現(xiàn)丙烯酸鋅(S-633)和二甲基丙烯酸鋅(S-634)這些含金屬助劑,不僅能夠輕易的把橡膠與未經(jīng)處理的金屬粘合在一起,而且還能交聯(lián)橡膠,提高硫化膠的物理機(jī)械性能,從而有效地解決了傳統(tǒng)的以金屬為骨架的橡膠產(chǎn)品,不僅需要使用粘合劑將橡膠與金屬粘合在一起,而且需要使用硫化體系來提高橡膠的物理機(jī)械性能的問題,節(jié)省了大量的人力、物力和財(cái)力。美國專利5,217,807分別研究丙烯酸金屬鹽與N-(環(huán)己基硫代)鄰苯二甲酰亞胺(防焦劑CTP)、粘合劑R-6、松香和硝基甲基丙醇對天然橡膠和丁二烯共混物與鍍銅鋼絲簾線的粘合效果,結(jié)果表明二丙烯酸鋅與防焦劑CTP作為粘合體系時(shí),粘合效果最好,而丙烯酸金屬鹽與防焦劑CTP并用時(shí)在室溫和121℃時(shí)的粘合效果次之。不單是丙烯酸金屬鹽具有粘合效果,其它的某些鹽類也可能具備粘合橡膠與金屬的功效。美國專利4,521,558指出,要增強(qiáng)橡膠與金屬的粘合力,可在膠料中添加丙烯基亞磷酸鹽、磷酸鹽酯或者各種亞胺基二乙酰乙酸及其對應(yīng)的鹽類。三嗪衍生物對橡膠與金屬的粘合具有積極的作用,并且不會(huì)對加工或者硫化特性產(chǎn)生負(fù)面影響。美國專利3,894,903介紹了一種提高橡膠與銅以及銅合金的粘合力的方法:在硫磺硫化體系中,硫化之前引入某種三嗪,例如2-N-羥苯氧基-4-Cl-6-氨基三嗪,可用來增強(qiáng)橡膠與金屬之間的粘合效果,且可改善硫化膠的耐氧老化性,延長焦燒時(shí)間。美國專利7,201,944研究發(fā)現(xiàn)每100份橡膠,加入0.1~10份巰基硅烷或者氨基硅烷或者它們的混合物,可以改進(jìn)橡膠與鋼的粘合力和粘合保持率。美國專利4,436,853利用苯酚和蜜胺樹脂的反應(yīng)產(chǎn)物作為天然橡膠或者包括三元乙丙橡膠在內(nèi)的各種合成橡膠與金屬的粘合劑。
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